| １．研究機関名 | 東京工業大学 | |
| ２．委員会名 | 創造機能化学第116委員会 | |
| ３．研究期間 | 平成8年度〜平成12年度 | |
| ４．研究プロジェクト番号 | 96R11601 | |
| ５．研究プロジェクト名 | ヘテロ原子の特性を活用する有機高機能物質の創造と合成法の開拓 |
| プロジェクト・リーダー名 | フリガナ | 所属部局名 | 職名 |
| 中井 武 | ナカイ タケシ | 大学院理工学研究科 | 教授 |
７．コア・メンバー
| コア・メンバー名 | フリガナ | 所属研究機関名・所属部局名 | 職名 |
| 柘植 新 | ツゲ シン | 名古屋大学・大学院工学研究科 | 教授 |
８．研究協力者
| 研究協力者名 | フリガナ | 所属研究機関名・所属部局名 | 職名 |
| 檜山 爲次郎 | ヒヤマ タメジロウ | 京都大学・大学院工学研究科 | 教授 |
| ヒダイ マサノブ 干鯛 眞信 | 東京理科大学・基礎工学部 | 教授 | |
| 二木 鋭雄 | ニキ エツオ | 宇都宮大学・工学部 | 教授 |
９．研究成果の概要
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本プロジェクトの目的（内容）は、含ヘテロ原子有機機能物質の「創製と機能評価」と「合成法の開拓」に大別される。以下それぞれについて研究成果を述べる。 「創製と機能評価」を主たるテーマとする研究では、いくつかの新しい含ヘテロ機能物質を創製するとともに、新しい機能評価法をも開発した。いくつかを列挙すると、(a)ヒブリド型サイクリン系の創製とそのペリレン系機能物質への高選択的変換（吉田）、(b)ケイ素−ケイ素架橋を3つ有するカゴ状化合物の創製とその物性評価（檜山）、(c)含フッ素フェニルピリミジン系高機能液晶材料の創製とその機能評価（銅金）、(d)アスパラギン酸系環境適応型高分子材料の創製と機能評価（山口）、(e)新しい蛍光プローブをもちいる細胞の酸化過程追跡法の開発と応用（二木）、(f)反応熱分解ガスクロマトグラフィを用いるポリカーボネートの架橋構造、異常構造の解析法の開発（柘植）、(g)電気化学的手法による集積化マルチ電極DNAセンサの開発（高木）、(h)キャピラリー電気クロマトグラフィのためのポリマーマイクロチップの開発（保母）。 「合成法の開拓」を主たるテーマとする研究では、いくつかの含ヘテロ有機機能化合物の新しい効率的、高選択的合成プロセスや合成試薬を開発した。いくつかを列挙すると、(i)光学活性シラノール類の簡便不斉合成法の開発と安定な面不斉をもつ中員環ヘテロ環化合物の発見（中井）、(j)硫黄架橋2核ルテニウム触媒を用いる高位置選択的求核置換反応によるプロパルギル誘導体の効率的合成法の開発（干鯛）、(k)新規イソニトリル挿入反応による（ポリル）（シリル）イミノメタン類の効率的合成法の開発と不斉触媒的ケトン還元法の開拓（伊藤）、(l)ルテニウムカルボニル触媒を用いる効率的な触媒的ヘテロ還合成法の開発（村井）、(m)スピロ型ホスホランの擬似回転異性体の反応性と5配位炭素化合物の創製（秋葉）。 |
１０．キーワード
(1)ヘテロ原子、(2)機能有機材料、(3)有機ケイ素化合物
(4)液晶、(5)DNAセンサ、(6)触媒反応
(7)不斉合成、(8)クロマトグラフィ、(9)環境適応材料
１１．研究発表（印刷中も含む）
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 干鯛 眞信 | Novel Propargylic Substitution Reactions Catalyzed by Thiolate-Bridged Diruthenium Complexes via Allenylidene Intermediates | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Am. Chem. Soc. | 122 | 2000 | 11019-11020 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 干鯛 眞信 | Protonation of Coordinated N2 on Tungsten with H2 Mediated by Sulfido-bridged Dinuclear Molybdenum Complexes | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Inorg. Chem. | 40 | 2001 | 578-580 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 吉田 善一 | Electrochemical Transformation of 4-Cyanocinnolines into 4(1H)-Cinnolones. | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Tetrahedron Lett. | 41 | 2000 | 7901-7904 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 吉田 善一 | A Simple Hybrid Cyclyne Consisting of 1, 3-Diethynylbenzene and Ether Unites: Synthesis and Novel Ag+-Incluced Cyclization Leading to the Perylene Skeleton Formation. | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Am. Chem, Soc. | 112 | 2000 | 7404-7405 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 村井 真二 | Carbonylative [5 + 1]Cycloaddition of Cyclopropyl Imines Catalyzed by Ruthenium Carbonyl Complex | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Org. Chem. | 65 | 2000 | 9230-9233 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 村井 真二 | Ru3(CO)12-Catalyzed Intermolecular Cyclocoupling of Ketones, Alkenes or Alkynes, and Carbon Monoxide. [2+2+1]Cycloaddition Strategy for the Synthesis of Functionalized γ-Butyrolactones | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Am. Chem. Soc. | 112 | 2000 | 12663-12674 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 村井 真二 | The Ru3(CO)12-Catalyzed Intermolecular [2+2+1] Cyclocoupling of Imines, Alkenes or Alkynes, and Carbon Monoxide: A New Synthesis of Functionalized γ-Lactames | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Synthesis | 2000 | 925-928 | ||
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 檜山 爲二郎 | Palladium-iminophosphine-catalyzed Alkynylstannylation of Alkynes | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Organometallics | 19 | 2000 | 5671-5678 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 檜山 爲二郎 | Synthesis and Structures of Polysilacage Compounds Containing a Silicon-silicon Inter-element Linkage | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Organomet. Chem | 611 | 2000 | 12-19 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 中井 武 | A Novel Aryl Migration from Silicon to Carbon: An Efficient Approach to Asymmetric Synthesis of α-Aryl β-Hydroxy Cyclic Amines and Silanols | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Am. Chem. Soc | 112 | 2000 | 408-409 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 二木 鋭雄 | Stability and Reactivity of Aryloxyl Radicals Derived from a Novel Antioxidant BO-653 and Related Compounds. Effects of Substituent and Side Chain in Solution and Membranes. | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J. Am. Chem. Soc. | 112 | 2000 | 5438-5442 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 山口 彰宏 | Preparation and Application of Poly (amino acid) Derivatives | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| The 3rd International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals (IFOC-3) | 2000 | 53 | ||
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 山口 彰宏 | 含ヘテロ原子環境適応材料の開発 | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| 日本學術振興会第116委員会業績報告 | 2000 | 33-36 | ||
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 銅金 巌 | ヘテロ原子を有する高機能液晶材料の開発 | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| 日本學術振興会第116委員会業績報告 | 2000 | 29-32 | ||
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 伊藤 嘉彦 | Structral Modification of Living Polymers: Synthesis of Helical Block Copolymers from a Single Monomer via Palladium-Mediated Aromatizing Polymerization of 1, 2-Diisocyanobenzenes. | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Macromolecules | 33 | 2000 | 4034-4038 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 高木 誠 | Electrochemical Detection of Base Pair Mutation | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Chemistry Letters | 10 | 2000 | 1038-1039 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 高木 誠 | DNA Sensing on a DNA Probe-Modified Electrode Using Ferrocenylnaphthalene Diimide as the Electrochemically Active Ligand | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Analytical Chemistry | 72 | 2000 | 1334-1341 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 秋葉 欣哉 | Synthesis of a Versatile Tridentate Anthracene Ligand and Application for the Synthesis of Hypervalent Pentacoordinate Boron Compound (10-B-5). | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Angew. Chem. Int. Ed. | 38 | 2000 | 4055-4058 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 秋葉 欣哉 | Synthesis and X-ray Crystal Structures of Hypervalent Arsenic Compounds Bearing Arsenic-Iron Bonds. | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Heteroatom Chem. | 11 | 2000 | 42-47 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 拓植 新 | Discriminative Analysis of Eucalyptus Camadulensis Grown from Various Origins Based on Lignin | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J.Anal.Appl.Pyrolysis | 57 | 2001 | 145-152 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 拓植 新 | Structural Characterization of Polyoxymethylenes by Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization- | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Rapid Commun.Mass Spectrom | 15 | 2001 | 82-88 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 保母 敏行 | Fabrication of polyester microchannels and their application to capillary electrophoresis | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| J.Chromatogr.A | 907 | 2001 | 279-289 | |
| 著者名 | 論文標題 | |||
| 保母 敏行 | Photo-responsive Retention Behavior of Azobenzene-modefied Cyclodextrin Stationary Phase in Micro-HPLC | |||
| 雑誌名 | 巻 | 発行年 | ページ | |
| Anal.Sci | 17 | 2001 | 119-124 | |
| 著者名 | 出版者 | ||
| 檜山 爲二郎 | Springer | ||
| 書名 | 発行年 | 総ページ数 | |
| Organofluorine Compounds: Chemistry and Applications | 2000 | 272 | |
| 著者名 | 出版者 | ||
| 二木 鋭雄 | Plenum Pub., New york | ||
| 書名 | 発行年 | 総ページ数 | |
| Asvances in DNA Damage and repair | 2000 | 451 | |
| 著者名 | 出版者 | ||
| 中井 武 | Kodansha | ||
| 書名 | 発行年 | 総ページ数 | |
| Precision Polymers and Nano-organized Systems | 2000 | 347 | |
| 著者名 | 出版者 | ||
| 中井 武 | Wiley-VCH | ||
| 書名 | 発行年 | 総ページ数 | |
| Catalytic Asymmetric Synthesis | 2000 | 620 | |